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真絲抗菌防霉的原因

真絲綢作為內(nèi)衣、襯衣是舒適、高檔的面料之一,其蛋白質(zhì)肽鏈的氨基酸殘基有適度的抗菌性,也是一種衛(wèi)生性紡織面料。不過(guò)由于真絲綢本身是蛋白質(zhì)纖維,是霉菌和細(xì)菌的良好食料。當(dāng)相對(duì)濕度85以上,溫度5~50℃,pH值5以下時(shí),霉菌在絲纖維上極易繁殖,pH值在6以上細(xì)菌易生長(zhǎng)。真絲綢含水多,或精練后殘留絲膠、肥皂、油或印花綢殘留淀粉漿較多時(shí),在濕熱條件下都易滋生霉菌和細(xì)菌,導(dǎo)致蛋白質(zhì)纖維降解斷鏈,強(qiáng)力受損。

  使真絲織物發(fā)霉的霉菌有很多種,例如黑曲霉、桔青霉、灰綠青霉、分支孢子菌屬、曲霉屬、新月菌屬、膠霉屬、鏈孢霉屬、木霉屬等數(shù)十種。在絲織物上生長(zhǎng)黑曲霉時(shí),其孢子團(tuán)塊呈黑色,致使絲纖維著黑色,而桔青霉為黃色,灰綠青霉為綠色,分支孢子菌屬為褐色等。霉菌在新陳代謝的過(guò)程中,會(huì)生成乙二醇、檸檬酸、草酸、乳酸、醋酸等,從而產(chǎn)生惡臭,使織物溫度上升,光澤減退,出現(xiàn)霉斑,因此在練染織物的存儲(chǔ)、運(yùn)輸、售前存放過(guò)程中,為防止發(fā)霉,必須加入殺菌防霉劑處理,使霉菌不能滋生。

  易滋生在真絲纖維上的細(xì)菌有數(shù)十種,如金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、腸炎桿菌、綠膿桿菌、發(fā)癬霉菌、附發(fā)癬菌等,真絲織物上的這些細(xì)菌有的是來(lái)自污染的環(huán)境,有的則是使用過(guò)程來(lái)自病體或皮膚感染。因此,經(jīng)過(guò)抗菌防霉劑整理,可使真絲紡織品更具醫(yī)療衛(wèi)生功能。

  真絲紡織品抗菌防霉技術(shù)

  精練、染色時(shí)的工藝控制

  鑒于絲綢精練、染色車間高溫高濕,而真絲綢精練用的油酸皂及染整過(guò)程中在絲綢上施加的某些添加劑,如增塑劑、油劑、色素等在適當(dāng)?shù)臐駸釛l件下會(huì)引起發(fā)霉,日本絲綢印染廠的防霉措施有:

  經(jīng)精練、染整加工后的絲綢,出水要清。

  保持精練、染整車間操作環(huán)境的整潔。

  在絲綢加工時(shí)添加一定量的防霉劑。

  印染后的絲綢要充分烘干,烘干后經(jīng)冷卻才打包。

  纖維表面改性

  將蠶絲纖維乙?;颓枰一?,使之不能成為霉菌的飼料。真絲綢氰乙基化的方法是:浸漬氫氧化鈉或氰化鈉0.1%~1%水溶液,或用氣相法與丙烯晴反應(yīng)。這種技術(shù)是通過(guò)化學(xué)反應(yīng),在蠶絲纖維上接上具有抗菌性的基團(tuán),使蠶絲纖維獲得永久性的抗菌效果。但此法對(duì)于抗菌基團(tuán)有較高的要求,mR技術(shù)也比較復(fù)雜,所以目前應(yīng)用還不很廣泛。

  將殼聚糖配制成一定濃度的醋酸溶液即為抗菌整理劑,采取兩浸兩軋法(軋余率100)對(duì)蠶絲非織造布進(jìn)行整理。整理后蠶絲非織造布對(duì)金黃色葡萄球菌和大腸桿菌有較明顯的抗菌性,對(duì)白色念球菌的抗菌性較低;耐洗滌性良好,不用另加交聯(lián)劑,從而避免了因交聯(lián)劑的加入對(duì)非織造布手感的影響。殼聚糖的抗菌機(jī)理主要是殼聚糖分子中季銨化的氨基陽(yáng)離子能吸附細(xì)菌,它可與細(xì)菌細(xì)胞壁表面的陰離子相結(jié)合,阻礙細(xì)菌生長(zhǎng)合成,使之變性;同時(shí)殼聚糖分子鏈上的葡萄苷鍵斷裂,阻止了細(xì)菌細(xì)胞壁內(nèi)外物質(zhì)的傳遞,從而損壞了細(xì)菌的代謝、呼吸和物質(zhì)運(yùn)輸功能,使其失去生存條件,導(dǎo)致細(xì)菌內(nèi)部組織外露而死亡。

  資料報(bào)道,可用銅化合物和含硫還原劑反應(yīng)制備抗菌導(dǎo)電真絲纖維,制備過(guò)程為:真絲纖維一銅化合物一含硫還原劑處理一結(jié)晶一抗菌導(dǎo)電纖維。經(jīng)X射線衍射掃描電鏡分析證明:真絲纖維表面覆蓋著連續(xù)均勻分布的CuS抗菌導(dǎo)電層。研究結(jié)果表明:經(jīng)處理后的真絲纖維對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、白色念球菌的抑菌率達(dá)98%,而且經(jīng)2O次洗滌后,織物仍有很高的抑菌率,這是因?yàn)榻z纖維上牢固結(jié)合著一定量的銅化合物,經(jīng)原子分光光度儀測(cè)試,纖維上銅離子濃度為3.13×10-4mol/g;體積比電阻PV由9.2×109Ω·cm下降到57.6Ω·cm,而且耐洗性良好,經(jīng)20次洗滌后PV增加不大,仍為同一數(shù)量級(jí)。因此,按此方法制備的真絲纖維,不僅具有優(yōu)良的抗菌性,還具有良好的導(dǎo)電性。

  用單寧酸處理的絲素蛋白纖維在銀(I)水溶液以及鋅(Ⅱ)、銅(Ⅱ)、鎳(II)氨絡(luò)合物的溶液中反應(yīng)制備金屬絡(luò)合化絲素蛋白纖維,對(duì)黃色葡萄球菌和克雷氏菌有較強(qiáng)的殺菌效果。其制備方法為:

  絲素蛋白纖維的制備:從家蠶鮮繭中除去蛹,把繭層放在干燥器里干燥后,用0.5%(質(zhì)量濃度,下同)的絲光皂溶液精煉。再放人濃度為0.05%的Na2CO3。溶液中浸漬10min,取出后用蒸餾水清洗干凈,干燥后,在乙醚中經(jīng)48h抽出蠟狀物得到純絲素蛋白。

  絲素蛋白纖維單寧酸處理:絲素蛋白與4.76的丹寧酸溶液以浴比為100:1,在溶液溫度為7O℃的條件下,浸漬2h。取出絲素蛋白纖維進(jìn)行干燥。絲素蛋白纖維對(duì)單寧酸的吸附率為25.14%。

  金屬絡(luò)合物引入絲素蛋白纖維用Cu(NO3)2·H2O,AgNO3,Ni(NO3)2·6H2O,Zn(NO3)2·6H2O制備各種不同的0.02M的水溶液和0.02M的金屬絡(luò)合物溶液。再根據(jù)溶液的離子濃度加入相應(yīng)的KNO3,加入量為對(duì)應(yīng)0.1M加2M的KNO3。單寧酸處理絲素蛋白纖維在浴比100:1,溫度為25℃的上面溶液中浸漬。振蕩24h后,用蒸餾水、甲醇洗凈后進(jìn)行真空干燥。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,未處理的絲素蛋白纖維在銅(Ⅱ)、鋅(Ⅱ)、鎳(Ⅱ)氨絡(luò)合物的水溶液中反應(yīng),得到平面型的金屬絲素蛋白絡(luò)合物沒(méi)有抗菌性;用單寧酸處理過(guò)的絲素蛋白纖維在低pH值的的銀(I)水溶液中浸漬得到的絡(luò)合固定化纖維,雖金屬離子的引入量低,但顯示出對(duì)黃色葡萄狀球菌和克雷氏菌具有強(qiáng)的殺菌性;用單寧酸處理過(guò)的絲素蛋白纖維,在銅(Ⅱ)、鋅(Ⅱ)、鎳(1I)氨絡(luò)合物的水溶液中制備的金屬絡(luò)合纖維,由于生成平面型金屬單寧酸絡(luò)合物與絲素蛋白纖維牢固結(jié)合,對(duì)黃色葡萄狀球菌和克雷氏菌具有強(qiáng)的殺菌性。資料介紹,用單寧酸處理過(guò)的真絲織物對(duì)Ag有較高的吸收量,且形成異常穩(wěn)定的真絲~單寧酸一Ag絡(luò)合物,顯示出很好的抗菌性。

  蠶絲纖維在染料溶液中浸漬,染料分子通過(guò)氫鍵、偶極力、色散力等分子間力吸附于纖維上,再在含銅(Ⅱ)離子的溶液中固色,染料由于銅(Ⅱ)離子的配位而固著,洗滌干燥后,制備出功能性蠶絲纖維和織物,有優(yōu)良的抗菌性能,這是染料分子協(xié)同作用的結(jié)果,洗滌50次后仍保持良好的抗菌性,可以達(dá)到實(shí)用的要求。

  在絲纖維上覆蓋屏障,使霉菌不能與纖維相接觸

  如在三羥甲基三聚氰胺溶液中加入2%~3%(按溶液容量計(jì))醋酸,使之成為不溶性聚合物,再加入20甲酸,可成為羥甲基三聚氰胺的甲酸膠體。絲織物經(jīng)整理后,如含有1O%~12%樹脂,防霉效果就很好。

  真絲綢經(jīng)硫氰酸鉀水溶液浸軋后,再用四氯化碳的1,2一環(huán)氧一2,3一二氯丙烷溶液處理,再依次用四氯化碳、丙酮、溫水洗滌、晾干,可獲得耐久防霉性。

  這種真絲防霉抗菌技術(shù)是通過(guò)在真絲纖維上覆蓋屏障,使霉菌和細(xì)菌等微生物不能與絲纖維相接觸,雖不殺滅微生物,但防霉抗菌效果較好。

  倉(cāng)庫(kù)存儲(chǔ)保管時(shí)的防霉抗菌措施

  保持倉(cāng)庫(kù)環(huán)境的干燥、通風(fēng)和整潔。

  在絲綢入庫(kù)時(shí),要檢查包是否損壞,雨天是否受潮或裝包的箱子含水分是否過(guò)高等情況。

  不要將絲綢堆垛在墻壁、柱腳、溝邊附近,或放在漏水處,避免絲綢受陽(yáng)光直曬。

  定期進(jìn)行倉(cāng)庫(kù)消毒,對(duì)積壓較久的絲綢成品要勤于養(yǎng)護(hù)和翻動(dòng),要實(shí)行先進(jìn)先出。

  家庭存放時(shí)的防霉抗菌措施

  絲綢外衣穿著后經(jīng)輕刷,掛在通風(fēng)處,便于消除潮氣及汗臭。

  含有油皂、淀粉等的真絲綢易發(fā)霉,應(yīng)經(jīng)洗滌后再存放。

  霉菌的活動(dòng)期主要是每年4月至10月份。存放的容器要密封,以防霉菌。放置存放絲綢容器的房間,通風(fēng)要好,溫度要低,溫濕度變化要小。

  如果懷疑已有霉菌附著在絲綢服裝上,可用60℃左右熱水浸洗,熨燙后晾干,再存放。

  真絲紡織品防霉抗菌技術(shù)的現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì)

  目前,國(guó)內(nèi)外紡織品防霉抗菌技術(shù)大致可分為兩種:(1)先制得抗菌纖維,然后再制成各類抗菌織物;(2)將織物用防霉抗菌劑進(jìn)行后處理加工以獲得防霉抗菌性能。比較而言,第一種方法所得的織物抗菌效果持久,耐洗性好,但技術(shù)含量高,難度大,涉及領(lǐng)域廣,抗菌纖維生產(chǎn)過(guò)程比較復(fù)雜,對(duì)抗菌劑要求高,而第二種方法的加工處理過(guò)程比較簡(jiǎn)單,但生產(chǎn)中三廢多,其耐洗性及抗菌效果持久性較差。由于第二種方法加工方便,并且可供選擇的抗菌劑范圍廣,紡織品不管是原料纖維,還是紗線或織物,甚至成衣均可通過(guò)后整理方法獲得抗菌功效,因此在目前上市的各類抗菌織物中,以后整理加工的居多。但根據(jù)發(fā)展趨勢(shì)來(lái)看,將來(lái)必向抗菌纖維方面發(fā)展。對(duì)于天然纖維由于難以通過(guò)纖維改性的方式獲得抗菌效果,所以天然纖維制成的紡織品仍以后處理方式為主。因此,真絲紡織品主要采用防霉抗菌劑進(jìn)行后處理加工獲得防霉抗菌性能。目前,市售的防霉抗菌劑大多存在抗菌廣譜性差、耐洗滌性欠佳、安全性不可靠等問(wèn)題。今后的發(fā)展趨勢(shì)應(yīng)是:采用安全性高的防霉抗菌劑處理真絲織物,如天然防霉抗菌劑(如殼聚糖、羅漢柏、艾蒿、蕺菜等)處理真絲織物;提高防霉抗菌效果的耐洗性、耐久性和廣譜性;朝多功能方向發(fā)展,例如防霉抗菌加工與染色、阻燃、柔軟整理、樹脂整理、防水透濕整理、防污易洗整理、防紫外線整理等相結(jié)合,從而提高蠶絲的附加價(jià)值和市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,迎合消費(fèi)者的需求。

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